PSNアカウントはハードウェアではなく、Vitaのメモリーカード毎に
設定されるとのこと。詳細は以下。

「PSN IDはメモリーカードに紐付けされ、メモリーカードはVita本体に
紐付けされています。そのため、同じメモリーカードを使って別のPSN IDを
使うためには初期化が必要なのです。複数のメモリーカードに
同じPSNアカウントを設定することもできるようになっています。」

複数のメモリーカードがあれば、それぞれにPSNアカウントを
設定できるようです。
なので一つのVitaで複数のPSNアカウントを使うにはメモリーカードを
入れ替えればいいわけなんですね。
ただし、同じメモリーカードを使って複数のPSNアカウントを
切り替えるには初期化が必要なようです。